Mikrowellenvermittelte allgemeine Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion und -Sequenzen zur katalytischen Erzeugung von Allenen

• Antragsteller: Professor Dr. Thomas J. J. Müller
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2004 bis 2009
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5407918

Die Sonogashira-Kupplung ist ein allgemeines Verfahren zur Synthese interner Alkine durch die palladium-kupfer-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion terminaler Alkine mit (Hetero)Arylhalogeniden. Durch elektronische Effekte im (Hetero)Arylhalogenid (elektronenziehende Gruppe in Konjugation mit dem angeknüpften Alkinylsubstituenten) und in 1-arylsubstituierten Prop-2-in1olen kommt es allerdings zu einer Isomerisierung der primär gebildeten (hetero)arylsubstituierten, internen Propargylalkohole zu Chalkonen. In diesem Antrag wird mittels mikrowellenvermittelter Synthese die Generalisierung dieser ungewöhnlichen Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion zu einer allgemeinen Synthese von 3-(hetero)arylsubstituierten a,b-ungesättigten Carbonylverbindungen vorgeschlagen. Im Resultat steht dann mit einer allgemeinen Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion als neue Folgereaktion der Sonogashira-Kupplung eine neue organisch-chemische Synthesemethodik zur Verfügung. Im zweiten Teil wird die methodische Entwicklung und Etablierung einer katalytischen, stereospezifischen Allensynthese als Folge einer Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion vorgestellt, deren Produkte (donor-akzeptorsubstituierte Allene bzw. Allene) im Konsekutiv-(Mehrkomponentenreaktion) oder Dominoverfahren (Anknüpfung pericyclischer Elementarreaktionen) zu einem raschen Aufbau von molekularer Komplexität führen sollen.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen