Ligand-Design für eine biomimetische Zinkchemie
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die drei Ligandentypen Tris(pyrazolyl)borat (A), Phenolatomethyl-dipicolylamin (B) und Tris(thioimidazolyl)borat (C) wurden durch Anbringung geeigneter Substituenten für die Untersuchungen zur Projekt-Thematik optimiert. Als neue Ligandentypen wurden die Bis(pyrazolyl)thio imidazolylborate (D) und die Pyrazolylbis(thioimidazolyl)borate (E) erhalten. Zahlreiche Zinkkomplexe der neuen Liganden, insbesondere Zn-OH2-, Zn-OH-, Zn-OR- und Zn-SR-Komplexe, wurden dargestellt. Mit ihnen konnten neue Felder der biomimetischen Zinkchemie erschlossen werden. Bei den Alkylierungen zinkgebundener Thiolate wurde ein Verständnis für den Einfluß der Tripod-Liganden und für die Bevorzugung der Natur für eine NS2-Umgebung des Zinks im Enzym gewonnen. Erstmalig wurden für Pyrazolylborat-Zinkkomplexe katalytische Reaktionen bei der Hydrolyse von Estern und Organophosphaten sowie bei der Alkoholyse von ß-Lactonen und ß-Lactamen aufgefunden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Inorg. Chem. 40, 6151-6157 (2001). Functional Modeling of Cobalamine-Independent Methionine Synthase with Pyrazolylborate-Zinc-Thiolate Complexes
U. Brand, M. Rombach, J. Seebacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 40,2305-2311 (2001). A Sterically Hindered N,N,O Tripod Ligand and its Zinc Complex Chemistry
A. Trösch and H. Vahrenkamp
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Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 2502-2511. New Bis(mercaptoimidazolyl)(pyrazolyl)borate Ligands and Their Zinc Complex Chemistry
M. Shu, R. Walz, B. Wu, J. Seebacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 43, 6042-6049 (2004). Pyrazolylborate-Zinc-Alkoxide Complexes, 1: Basic Properties, Methylations and Heterocumulene Insertions
H. Brombacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 43, 6050-6053 (2004). Pyrazolylborate-Zinc-Alkoxide Complexes, 2: Solvolytic Chemistry
H. Brombacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 43, 6054-6060 (2004). Pyrazolylborate-Zinc-Alkoxide Complexes, 3: Acid-Base Reactions
H. Brombacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 43, 8212-8214 (2004). Bis(pyrazolyl)(thioimidazolyl)borate Ligands: The Missing Member in the N3...S3 Scorpionate Series
B. Benkmil, M. Ji, H. Vahrenkamp
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Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 1388-1397. New Tris(thioimidazolyl)borate Ligands and Some Zinc Complexes Thereof
M. M. Ibrahim, M. Shu and H. Vahrenkamp
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Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 4070-4077. Biomimetic Thiolate Alkylation with Zinc Pyrazolylbis(thioimidazolyl)borate Complexes
M. M. Ibrahim, G. He, J. Seebacher, B. Benkmil and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 44, 3321-3329 (2005). Zinc Complex Chemistry of N,N,O Ligands Providing a Hydrophobie Pocket
F. Gross and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 44, 8531-8538 (2005). Tris(thioimidazolyl)borate-Zinc-Thiolate Complexes for the Modeling of Biological Thiolate Alkylations
M. M. Ibrahim, J. Seebacher, G. Steinfeld und H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 44,3518-3523 (2005). Zinc-Thiolate Complexes of the Bis(pyrazolyl)(thioimidazolyl)hydroborate Tripods for the Modeling of Thiolate Alkylating Enzymes
M. Ji, B. Benkmil and H. Vahrenkamp
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Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 3869-3877. New Polar Pyrazolylborate Ligands and their Basic Zinc Complex Chemistry
C. Perez Olmo, K. Böhmerle, G. Steinfeld and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 45, 4571-4575 (2006). Thiolate Alkylation in Tripod Zinc Complexes: A Comparative Kinetic Study
M. Rombach, J. Seebacher, M. Ji, G. Zhang, G. He, M. M. Ibrahim, B. Benkmil and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chem. 45, 7493-7502 (2006). Zn-OH2 and Zn-OH Complexes with Hydroborate-Derived Tripod Ligands - A Comprehensive Study
M. M. Ibrahim, C. Perez Olmo, T. Tekeste, J. Seebacher, G. He, J. A. Maldonado Calvo, K. Böhmerle, G. Steinfeld, H. Brombacher and H. Vahrenkamp
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Inorg. Chim. Acta 359,4079-4086 (2006). A new tris(2-furyl) substituted pyrazolylborate ligand and its zinc complex chemistry
J. A. Maldonado Calvo and H. Vahrenkamp
