Intramolekulare ortho-Photocycloaddition von Salicylsäurederivaten: Mehrstufige Reaktionskaskaden und ihre synthetische Anwendung

• Antragsteller: Professor Dr. Thorsten Bach
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2019 bis 2022
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 422215986

Ziele des Projekts sind die Entwicklung einer photochemischen Reaktionskaskade und ihre Nutzung in der Synthese von terpenoiden Naturstoffen. Die Kaskadenreaktion wird an Derivaten der Salicylsäure untersucht, wobei durch eine intramolekulare ortho-Photocycloadditon im ersten Reaktionsschritt ein bicyclisches Octadien aufgebaut wird, das dann in zwei weiteren Schritten unter thermischer disrotatorischer Ringöffnung und photochemischer disrotatorischer [4pi]-Cyclisierung Verbindungen mit einer Bicyclo[4.2.0]octan-Struktur liefert. Im konkreten Fall entstehen aus einfachen aromatischen Substraten Produkte mit einem komplexen, dreidimensionalen Gerüst, wie man es in der Naturstoffklasse der Protoilludane findet, und es ist geplant, die Reaktionskaskade auf deren Synthese anzuwenden. Dabei dienen die synthetischen Fragestellungen als Vorlage für die methodischen Studien, die sich mit allen Fragen der Selektivität beschäftigen. Eine enantioselektive Variante der beschriebenen Reaktionskaskade soll entwickelt werden.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen