Kohlenhydrate als Synthesewerkzeuge in der Organischen Chemie - Stereoselektiver Aufbau quartärer Stereozentren

• Antragsteller: Professor Dr. Holger Butenschön, seit 8/2015
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2007 bis 2016
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 38641771

• Erstellungsjahr: 2016

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Das Projekt befasste sich mit der Nutzung neuartiger, kohlenhydrat-basierter Liganden für die asymmetrische Katalyse. In dieser Förderperiode wurden die Liganden Ac altroBox 94 und 3-O-Formyl-altro-Box als Katalysatoren für die asymmetrische Cyclopropanierung unersucht und mit den früher untersuchten entsprechenden gluco-Liganden verglichen. Die jetzt hergestellten Liganden zeigten erfreuliche Enantioselektivitäten, blieben jedoch hinter den gluco-Liganden zurück. Versuche, entsprechende von der Idose abgeleitete Liganden darzustellen, führten bis jetzt nicht zum Erfolg, die dafür erforderliche Reduktion eines Azids zum Amin gelang noch nicht. Untersuchungen zu 3,3'-spiro-anellierten Indolen verliefen vielversprechend, die dafür erforderliche intramolekulare Cyclopropanierung gelang racemisch in 55 % und asymmetrisch in 44 % Ausbeute. Insgesamt wurden in den vorangegangenen und dieser letzten Förderperiode vielversprechende Ergebnisse zur Nutzung von Kohlenhydraten in der asymmetrischen Katalyse erzielt.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• Carbohydrates as synthetic tools in organic chemistry, Chem. Eur. J. 2007, 13, 8648
  M. M. K. Boysen
  
• A new pyridyl bis(oxazoline) ligand prepared from d-glucosamine for asymmetric alkynylation of imines, Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 403
  M. Irmak, M. M. K. Boysen
  
• Sweets for catalysis - facile optimization of carbohydrate-based bis(oxazoline) ligands, Eur. J. Org. Chem. 2009, 997
  T. Minuth, M. Irmak, A. Groschner, T. Lehnert, M. M. K. Boysen
  
• Bis(oxazolines) based on glycopyranosides - steric, configurational and conformational influences on stereoselectivity, Beilstein J. Org. Chem. 2010, 6
  T. Minuth, M. M. K. Boysen
  
• Carbohydrate-derived bis(oxazoline) ligand in the total synthesis of grenadamide, Synthesis 2010, 2799
  T. Minuth, M. M. K. Boysen
  
• More than just sweet – sugar-derived stereodifferentiating agents for asymmetric synthesis, Synthesis 2011, 2685
  T. Lehnert, G. Özüduru, H. Grugel, F. Albrecht, S. M. Telligmann, M. M. K. Boysen
  
• Enantioselective cyclopropanation of indoles: construction of allcarbon quaternary stereocentres, Org. Lett. 2012, 14, 4990
  G. Özüduru, T. Schubach, M. M. K. Boysen
  
• Carbohydrates - Tools for Stereoselective Synthesis Wiley-VCH, Weinheim, 2013. ISBN: 978-3-527-32379-1
  M. M. K. Boysen (Hrsg.)