Schaltbarer Ladungstransfer und molekulare p-n-Übergänge mit Organobor-Verbindungen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Es wurde die Photoschaltbarkeit von optischen Ladungstransferübergängen in Triarylamin-Triarylboran Verbindungen mit photoisomerisierbaren Dithienylethen-Brücken nachgewiesen. Ähnliche Donor-Akzeptor Verbindungen mit einem besonders starken Amin-Donor, einer sogenannten Oligotriarylamin-Einheit, wurden ebenfalls untersucht. In einer Triarylamin-Ru(2,2'-Bipyridin)3^2+' Dyade mit einer Organobor-Brücke konnte nachgewiesen werden, dass Organobor-Drähte den lichtinduzierten Eiektronentransfer von der Triarylamin Donor-Einheit auf den Metallkomplex effizient vermitteln. Durch Anbindung von Fluorid-Anionen an den Organobor-Draht wird aus der elektronenarmen Brücke eine elektronenreiche Organofluoroborat Spezies. Dies verlangsamt den lichtinduzierten Eiektronentransfer vom Triarylamin zum Ru(2,2'-Bipyridin)3^2+ Komplex um mehr als zwei Grössenordnungen. Somit konnte das Prinzip der chemischen Schaltbarkeit von Organobor-Drähten, basierend auf Lewis-Säure / Lewis-Base Wechselwirkungen, demonstriert werden. Anhand einer zweiten Triarylamin-Organobor-Ru(2,2'-Bipyridin)3^2+ Verbindung konnte gezeigt werden, dass der oben beobachtete Effekt stark von der elektronischen Kopplung zwischen Amin-, Bor- und Ruthenium-Einheit abhängt.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- A Triarylamine - Triarylborane Dyad with a Photochromic Dithienylethene Bridge. J. Org. Chem. 2012, 77, 6545-6552
Mengel, A. K. C ; He, B.; Wenger, O. S.
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/jo301083a) - Charge Transfer Emission in Oligotriarylamine - Triarylborane Compounds. J. Org. Chem. 2015, 80, 4097-4107
Bonn, A. G.; Wenger, O. S.
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b00416) - Fluoride Binding to an Organoboron Wire Controls Photoinduced Electron Transfer. Chem. Sci. 2015, 6, 3582-3592
Chen, J.; Wenger, O. S.
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c5sc00964b)
