Mechanistische Untersuchungen zur Reaktivität von Pincer-Komplexen unter Verwendung photochemischer Methoden

• Antragsteller: Dr. Magnus Richard Buchner
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2011 bis 2013
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 212287935

Das Ziel des vorgeschlagenen Forschungsprojektes ist die Durchführung einer ausführlichen Studie von, für C-H-Aktivierungs- und (De)hydrierungsreaktionen bedeutenden, labilen Reaktionsintermediaten von Pincer-Komplexen, so wie die Erfassung kinetischer Daten bezüglich Substitutionsreaktionen an diesen Komplexen. Diese Verbindungen und Prozesse, die von immenser Bedeutung für das Verständnis von Pincer-Komplexen und deren Reaktivität sind, jedoch schwer mit klassischen Methoden untersucht werden können, sind einfach über ihre Photochemie zu charakterisieren. Daher basiert die beabsichtigte Untersuchung auf NMR Spektroskopie mit in situ Bestrahlung im Probenkopf, an dem einzigartigen NMR-Photochemie-Aufbau der Universität York, klassischen Laser-Flash-Photolyse Experimenten und präparativer Photochemie. Während den für das postdoktorale Forschungsprojekt veranschlagten 18 Monaten, werden die angestrebten Untersuchungen das mechanistische Verständnis der wichtigen Substanzklasse der Pincer-Komplexe später Übergangsmetalle durch eine ausführliche photochemische Studie erweitern. Dissoziative Photochemie wird Einblicke in die Eigenschaften labiler Reaktionsintermediate, wichtig für C-H-Aktivierung und (De)hydrierung, sowie allgemein in die Kinetiken von Substitutionsreaktionen der Pincer-Komplexe, liefern. Die vorgeschlagenen präparativen photochemischen Experimente ermöglichen eine Klassifizierung der elektronischen und sterischen Eigenschaften typischer Substrate von Pincer-Komplex katalysierten Reaktionen. Dies könnte ein entscheidender Schritt zur gezielten Optimierung dieser Katalysereaktionen werden.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: Großbritannien
• Gastgeber: Professor Robin N. Perutz