Synthese von Secalonsäuren und Analoga sowie von Diversonol und Siccanin über enantioselektive Wacker-Oxidationen
Final Report Abstract
Ziel des Forschungsprojektes war die Entwicklung eines synthetischen Zugangs zu enantiomerenreinen Tetrahydroxanthenonen. In Schlüsselschritten der Syntheseroute sollten enantioselektive Palladiumkatalysierte Wacker-Zyklisierung oder Domino-Reaktionen zum Einsatz kommen. Erfreulicherweise konnten alle im Antrag diskutierten Ziele voll erfüllt werden und darüber hinaus wurde weitere Verbindungen aus der Gruppe der Naturstoffe mit einer Chromanon- bzw. Tetrahydroxanthenon-Struktur hergestellt. Im Einzelnen wurden folgende Ergebnisse erzielt: 1. Enantioselektive Synthese von Diversonol (7). 2. Enantioselektive Synthese von Blennolide A (12a). 3. Enantioselektive Synthese von Paecelin A (15) und B (16). 4. Enantioselektive Synthese von Blennolid C (6) und Gonytolid C (18). 5. Enantioselektive Synthese von Secalonsäure E (1E). Es handelt sich hierbei um die erste enantioselektive Synthese einer Secalonsäure. Die erste Totalsynthese einer Verbindung dieser Naturstoffklasse wurde von Porco et al. beschrieben, wobei die Gruppe unsere Methode zur Dimerisierung eingesetzt hat, die wir für die Synthese von Paecilin A (15) entwickelt hatten. 6. Formale Synthese von (-)-Siccanin. 7. Zusätzlich ist es uns gelungen, auch die erste enantioselektive Synthese eines Dicerandrols 2 durchzuführen, die Arbeiten sind allerdings noch nicht vollständig abgeschlossen.
Publications
- Enantioselective Total Synthesis of (-)-Blennolide A. Chem. Eur. J. 2013, 19, 8610-8614
L.F. Tietze, L. Ma, J.R. Reiner, S. Jackenkroll, S. Heidemann
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L.F. Tietze, S. Jackenkroll, C. Raith, D.A. Spiegl, J.R. Reiner, M.C. Ochoa Campos
(See online at https://doi.org/10.1002/chem.201204037) - A Domino Approach to the Enantioselective Total Syntheses of Blennolide C and Gonytolide C. Chem. Eur. J. 2014, 20, 8628-8635
L.F. Tietze, S. Jackenkroll, J. Hierold, L. Ma, B. Waldecker
(See online at https://doi.org/10.1002/chem.201402495) - The Paecilin Puzzle - Enantioselective Synthesis of the Proposed Structures of Paecilin A and B. Heterocycles 2014, 88, 1101-1119
L.F. Tietze, L. Ma, S. Jackenkroll, J.R. Reiner, J. Hierold, B. Gnanaprakasam, S. Heidemann
(See online at https://doi.org/10.3987/COM-13-S(S)68) - Enantioselective Total Synthesis of Secalonic Acid E. Chem. Eur. J. 2015, 21, 16807-16810
D. Ganapathy, J.R. Reiner, L.E. Löffler, L. Ma, B. Gnanaprakasam, B. Niepötter, I. Koehne, L.F. Tietze
(See online at https://doi.org/10.1002/chem.201503593) - Formal Synthesis of (-)-Siccanin Using an Enantioselective Domino Wacker/Carbonylation/Methoxylation Reaction. Synlett 2016, 28, 96-100
L.F. Tietze, S. Jackenkroll, D. Ganapathy, J.R. Reiner
(See online at https://doi.org/10.1055/s-0035-1560752)
