Synthese von Secalonsäuren und Analoga sowie von Diversonol und Siccanin über enantioselektive Wacker-Oxidationen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Ziel des Forschungsprojektes war die Entwicklung eines synthetischen Zugangs zu enantiomerenreinen Tetrahydroxanthenonen. In Schlüsselschritten der Syntheseroute sollten enantioselektive Palladiumkatalysierte Wacker-Zyklisierung oder Domino-Reaktionen zum Einsatz kommen. Erfreulicherweise konnten alle im Antrag diskutierten Ziele voll erfüllt werden und darüber hinaus wurde weitere Verbindungen aus der Gruppe der Naturstoffe mit einer Chromanon- bzw. Tetrahydroxanthenon-Struktur hergestellt. Im Einzelnen wurden folgende Ergebnisse erzielt: 1. Enantioselektive Synthese von Diversonol (7). 2. Enantioselektive Synthese von Blennolide A (12a). 3. Enantioselektive Synthese von Paecelin A (15) und B (16). 4. Enantioselektive Synthese von Blennolid C (6) und Gonytolid C (18). 5. Enantioselektive Synthese von Secalonsäure E (1E). Es handelt sich hierbei um die erste enantioselektive Synthese einer Secalonsäure. Die erste Totalsynthese einer Verbindung dieser Naturstoffklasse wurde von Porco et al. beschrieben, wobei die Gruppe unsere Methode zur Dimerisierung eingesetzt hat, die wir für die Synthese von Paecilin A (15) entwickelt hatten. 6. Formale Synthese von (-)-Siccanin. 7. Zusätzlich ist es uns gelungen, auch die erste enantioselektive Synthese eines Dicerandrols 2 durchzuführen, die Arbeiten sind allerdings noch nicht vollständig abgeschlossen.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Enantioselective Total Synthesis of (-)-Blennolide A. Chem. Eur. J. 2013, 19, 8610-8614
L.F. Tietze, L. Ma, J.R. Reiner, S. Jackenkroll, S. Heidemann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201300479) - Enantioselective Total Synthesis of (-)-Diversonol. Chem. Eur. J. 2013, 19, 4876-4882
L.F. Tietze, S. Jackenkroll, C. Raith, D.A. Spiegl, J.R. Reiner, M.C. Ochoa Campos
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201204037) - A Domino Approach to the Enantioselective Total Syntheses of Blennolide C and Gonytolide C. Chem. Eur. J. 2014, 20, 8628-8635
L.F. Tietze, S. Jackenkroll, J. Hierold, L. Ma, B. Waldecker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201402495) - The Paecilin Puzzle - Enantioselective Synthesis of the Proposed Structures of Paecilin A and B. Heterocycles 2014, 88, 1101-1119
L.F. Tietze, L. Ma, S. Jackenkroll, J.R. Reiner, J. Hierold, B. Gnanaprakasam, S. Heidemann
(Siehe online unter https://doi.org/10.3987/COM-13-S(S)68) - Enantioselective Total Synthesis of Secalonic Acid E. Chem. Eur. J. 2015, 21, 16807-16810
D. Ganapathy, J.R. Reiner, L.E. Löffler, L. Ma, B. Gnanaprakasam, B. Niepötter, I. Koehne, L.F. Tietze
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201503593) - Formal Synthesis of (-)-Siccanin Using an Enantioselective Domino Wacker/Carbonylation/Methoxylation Reaction. Synlett 2016, 28, 96-100
L.F. Tietze, S. Jackenkroll, D. Ganapathy, J.R. Reiner
(Siehe online unter https://doi.org/10.1055/s-0035-1560752)
