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Synthesewege zu homoleptischen Thiocarbonyl-Komplexen

Fachliche Zuordnung Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
Förderung Förderung von 2009 bis 2013
Projektkennung Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 109198817
 
Erstellungsjahr 2014

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Ziel des Projektes war es, neue Synthesewege zur Darstellung von Thiocarbonyl-Komplexen zu entwickeln. Ausgangspunkt der Untersuchungen war das weitgehende Fehlen von gut charakterisierten Thiocarbonyl-Komplexen mit mehr als einem CS-Liganden. Dabei bildet langfristig auch die Frage nach der Stabilität und präparativen Zugänglichkeit von homoleptischen Thiocarbonyl-Komplexen [M(CS)n] den Hintergrund des Projektes. In erster Linie sollten dafür die side-on Alkinkomplexe des Acetylendithiolats zum Einsatz kommen, deren Darstellung und Einsatz als Dithiolato-Chelatliganden wir in den letzten Jahren sehr erfolgreich untersucht haben. Insgesamt lässt sich konstatieren, das die angestrebte Synthese von Bis(thiocarbonyl)-Komplexen aus side-on Acetylendithiolat-Komplexen möglich ist. Die Probleme der Isolierung analysenreiner Proben und die mangelnde Stabilität der Verbindungen lassen das Fernziel homoleptischer Thiocarbonyl-Komplexe als problematisch erscheinen. Reizvoll bleibt es aus akademischer Perspektive gleichwohl. Sehr erfolgreich verlief dagegen die Darstellung neuer mehrkerniger Acetylendithiolatkomplexe auf der Basis der entwickelten Komplexsysteme. Im Rahmen dieser Untersuchungen konnte das Bild über die elektronischen Eigenschaften derartiger Komplexe und besonders über Potenzial des Acetylendithiolat-Liganden zur Steuerung intermetallischer Kooperativität bereichert und vertieft werden.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

  • Acetylenedithiolate as directional bridging ligand in cobalt(I) alkyne platinum dithiolato bimetallic complexes. Dalton Trans. 2010, 39, 624–631
    W. W. Seidel, M. J. Meel, F. Hupka, J. J. Weigand
  • Facile Formation of a Rhenium Allenylcarbene Complex with an Internal Dithioalkyne. Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 5523–5528
    W. W. Seidel, M. J. Meel, D. Schallenberg, T. Pape, A. Villinger, D. Michalik
  • Ethenedithione (S=C=C=S): Trapping and Isomerisation in a Cobalt Complex. Angew. Chem. 2011, 123, 12825–12828; Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 12617–12620
    W. W. Seidel, M. J. Meel, S. R. Hughes, F. Hupka, A. Villinger
  • Acetylene Dithiolate Linking the [Tp’W(CO)(CN)] Moiety with Ru(II) or Pd(II). Chem. Eur. J. 2013, 19, 14702–14711
    Wolfram W. Seidel, Woldemar Dachtler, Julia Semmler, Marco Tänzler, Manuel Folk, Alexander Villinger
  • Examples of Different Reactions of Benzylsulfanyl-Substituted Alkynes with Selected Complexes of TiII and CoI. Eur. J. Inorg. Chem. 2013, 4258–4267
    Kai Altenburger, Julia Semmler, Perdita Arndt, Anke Spannenberg, Matthias J. Meel, Alexander Villinger, Wolfram W. Seidel, Uwe Rosenthal
    (Siehe online unter https://doi.org/10.1002/ejic.201300312)
 
 

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