Spin-orbit vibronic coupling in polyatomic molecules

• Applicant: Professor Dr. Wolfgang Domcke
• Subject Area: Theoretical Chemistry: Electronic Structure, Dynamics, Simulation
• Term: from 2004 to 2012
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5439408

In diesem Vorhaben soll die Theorie der vibronischen Kopplung in linearen Molekülen durch eine systematische Berücksichtigung der durch die Spin-Bahn-Wechselwirkung zusätzlich erzeugten vibronischen Kopplung ergänzt werden. Ausgehend von einer mikroskopischen Theorie der Spin-Bahn-Wechselwirkung (Breit-Pauli-Operator) sollen bisher nicht beachtete relativistische vibronische Kopplungen in isolierten 2p-Zuständen (b-p-Kopplung) sowie in der vibronischen Wechselwirkung von 2b- mit 2p-Zuständen (b-p-Kopplung) hergeleitet werden. Die Energiespektren der resultierenden neuartigen 4x4 (Renner-Teller-Effekt) bzw. 6x6 (b-p-Kopplung) vibronischen Hamiltonoperatoren sollen systematisch analysiert werden. Mit dieser erweiterten Theorie sollen beobachtete Anomalien in den Renner-Teller-Spektren der 2p-Grundzustände von dreiatomigen Molekülen mit mittelschweren Atomen (z.B. NCS, HCGe) theoretisch erklärt werden sowie komplexe und bisher unassignierte vibronische Spektren von gekoppelten 2b- und 2p-Zuständen in den Radikalkationen C1CN+, BrCN+ und ICN+ berechnet werden. Die vibronischen Kopplungsparameter für diese Anwendungen sollen mit quantenmechanischen ab-initio-Rechnungen bestimmt werden.

• DFG Programme: Research Grants