Synthesis of functionalized Naphthalenes by photochemical [4 plus 2] cyclo addition between aryl acetylenic ketones and acetylenes

• Applicant: Professor Dr. Pablo Wessig
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2003 to 2009
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5392849

Im Rahmen des Projektes soll eine hochinteressante photochemische Cycloaddition umfassend untersucht werden, die einen effizienten Zugang zu funktionalisierten Naphthalin-Derivaten erlaubt. Die thermische Variante dieser Reaktion, die in der Regel drastische Bedingungen erfordert, sowie eine Reihe übergangsmetallkatalysierter Weiterentwicklungen sind seit langem bekannt, wenngleich sich die synthetische Anwendung meist auf sehr spezielle Probleme beschränkte. Wir fanden nun, dass diese Reaktion auch photochemisch aktiviert werden kann und mussten nach gründlicher Durchsicht der Literatur feststellen, dass diese photochemische Ringschlussreaktion bisher praktisch nicht untersucht wurde. Die Grundlage der Reaktion bildet die photochemische Anregung von Arylacetylen-ketonen, die nun (inter- oder intramolekular) mit einem weitere Acetylenmolekül zu Naphthalinen reagieren können. Die Reaktion besitzt zweifellos ein beträchtliches synthetisches Potential und ihre bisher ausstehende systematische Untersuchung stellt ein lohnendes Forschungsziel dar. Wir möchten in diesem Zusammenhang drei Themenbereiche untersuchen, nämlich erstens die Variationsmöglichkeiten und Grenzen der Reaktion in Hinblick auf verschiedene Strukturmerkmale, zweitens eine Untersuchung des bisher unbekannten Reaktionsmechanismus mit Hilfe quantenchemischer Methoden und drittens die Anwendung der Reaktion auf spezielle, anwendungsorientierte Syntheseziele.

• DFG Programme: Research Grants