Project Details
Projekt
Untersuchungen zum CH-CD-Austausch bei der homogen durch Rhodiumphosphin-Komplexe katalysierten Hydrierung olefinischer Substrate in Gegenwart von Amphiphilen
Applicant
Professor Dr. Günther Oehme
Subject Area
Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
Term
from 2001 to 2004
Project identifier
Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5330946
Führt man die durch Rhodiumphosphin-Komplexe katalysierte (asymmetrische) Hydrierung von Dehydroaminosäurederivate in Gegenwart von D2O durch, so wird ein CH-CD-Austausch in a-Stellung zur Carboxylgruppe beobachtet. Dieser Austausch wird durch die Struktur der Phosphinliganden und signifikant durch die Gegenwart von micellbildenden Amphiphilen beeinflußt. Kationische Amphiphile fördern den Austausch, anionische inhibieren ihn. Diese Effekte können schon unterhalb der kritischen Micellbildungskonzentration (CMC) auftreten, was durch die gleichzeitige Messung der von der Existenz von Micellen abhängigen Stereoselektivität erkennbar ist. Der Austausch findet nur während des Hydriervorganges und nicht durch eine Wechselwirkung mit dem Produkt statt. Der vorliegende Projektantrag hat das Ziel, durch systematische Modifikation der Liganden im Katalysator und durch Änderung der Struktur des Amphiphiles den Mechanismus des CH-CD-Austausches zu untersuchen. Dies dürfte prinzipiell für die CH-Aktivierung im Zusammenhang mit einer Aktivierung von Wasserstoff von Bedeutung sein und verfolgt außerdem das Ziel, einen optimalen Katalysator für die regioselektive Deuterierung olefinischer Substrate zu finden.
DFG Programme
Priority Programmes
