Derivatisierung von closo-Polyedern des Bors

• Applicant: Professor Dr. Wilhelm Preetz
• Subject Area: Molecular Chemistry
• Term: from 1994 to 2001
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5167106

Die seit 1977 durchgeführten Arbeiten befassen sich mit der Derivatisierung der closo-Hydroborate [BnHn]2-, n = 6, 10, 12. Der Schwerpunkt liegt in der Darstellung und Charakterisierung neuer Derivate, die durch aufwendige Trennprozesse in reiner Form isoliert werden. So sind fast alle Vertreter des Typs [B6HnX6-n]2-, n = 0 - 6; X = Cl, Br, I, sowie die monosubstituierten Spezies mit X = F, SCN, SeCN, SH und SeH dargestellt worden. Weiterhin wurden alkylierte Abkömmlinge, verschiedene ansa-Verbindungen und alkylverbrückte Dicluster synthetisiert. Es gelang die Einführung von ein und zwei Nitrogruppen neben einer Methylgruppe sowie eines aromatischen Substituenten. Die Oxidation der perhalogenierten B6-Cluster führt zu den farbigen Radikalanionen [B6X6Y6-n]-, X, Y = Cl, Br, I. Durch Koordinierung einer B3-Facette an verschiedene Metallzentren (Hg, Cu, Au, Cd) konnte [B6H6]2- als Ligand in die Komplexchemie eingeführt werden. Neueste Untersuchungen betreffen die Substitution von [B9H9]2-. Alle neuen Verbindungen werden durch ihre Schwingungs- und NMR-Spektren charakterisiert und mit Röntgenmethoden strukturell aufgeklärt. Besonderes Interesse gilt der Wechselwirkung zwischen den Substituenten und den Clustern in Abhängigkeit von der Symmetrie. Die experimentellen Befunde werden mit den Ergebnissen aus ab initio-Rechnungen verglichen.

• DFG Programme: Priority Programmes
• Subproject of: SPP 466: Aufbau und Funktionalisierung von Polyeder-Gerüsten aus Hauptgruppenelementen