Synthese von optisch aktiven δ-Lactonen durch Umlagerungsreaktionen

• Antragsteller: Professor Dr. Jens Christoffers
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung seit 2022
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 513613124

Die Entdeckung einer neuen, organisch-chemischen Reaktion ist heutzutage ein recht seltenes Ereignis, das uns dennoch glücklicherweise in jüngster Vergangenheit widerfahren ist und das wir zum Anlass und als Grundlage für dieses Projekt nehmen möchten: 1-Hydroxy-2-cyclopentanoncarbonsäureester lassen in Gegenwart einer katalytischen Menge Kaliumcyanid in δ-Valerolactonderivate umlagern. Letztere sind ein prominentes Strukturmotiv von Naturstoffen und synthetischen Verbindungen mit einschlägiger biologischer Aktivität. In diesem Projekt möchten wir nun die Reaktion zu einer enantioselektiven Methode weiterentwickeln. Dabei verfolgen wir zwei Strategien: Zunächst planen wir durch Einführung eines zusätzlichen Stereozentrums in das Edukt den stereoselektiven Aufbau des neuen Stereozentrums im Produkt zu steuern. Hauptteil des Projektes ist jedoch die Entwicklung eines chiralen Organokatalysators, der es erlaubt, die Transformation enantioselektiv durchzuführen. Es ist geplant, einerseits ausgehend von China-Alkaloiden optisch aktive Chinuclidiniumcyanide zu präparieren und diese als Katalysatoren einzusetzen. Weiterhin werden wir chirale Ammoniumsalze als Katalysatoren untersuchen, die auf einem trans-1,2-Diaminocyclohexan-Scaffold beruhen. Das Potential der bis dahin entwickelten neuen Methodik soll dann in einem dritten Teil des Projektes in der stereoselektiven Totalsynthese des Naturstoffs Chebulasäure sowie ausgewählter Insekten-Pheromone unter Beweis gestellt werden.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen