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Mesoporöse, organisch-anorganische Festkörper mit chiraler Grenzfläche

Subject Area Solid State and Surface Chemistry, Material Synthesis
Term from 2007 to 2012
Project identifier Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 44335999
 
Final Report Year 2014

Final Report Abstract

Gegenstand dieses Projektes war die Synthese und Untersuchung poröser Materialien mit regelmäßig angeordneter Porosität im Nanometerbereich, wobei das Material als Hybrid sowohl aus anorganischen als auch organischen Komponenten besteht (sog. "Periodic Mesoporous Organosilicas", PMO). Das Ziel und auch die Besonderheit des Ansatzes bestanden darin, die Porenwände mit Chiralität auszustatten, d.h. organischen Bestandteilen mit definierter Händigkeit. Dies gelang durch die gezielte Synthese geeigneter Ausgangssubstanzen in intrinsischer Chiralität, mit deren Hilfe und geeigneter Sol-Gel-chemischer Verfahren PMO-Materialien mit definierter Porosität und Porengrößen im Bereich 5-15 nm synthetisiert werden konnten. Die Materialien wurden sehr umfassend hinsichtlich der Stabilität und räumlichen Verteilung der chiralen (organischen) Spezies untersucht, unter Verwendung verschiedener state-of-the-art-Methoden wie NMR-Spektroskopie, Röntgen- und Neutronen-Kleinwinkelstreuung und Sorptionsmethoden. Eines der Highlights des Projektes ist der Nachweis, dass sich die Chiralität in der Porenwand zur Übertragung stereogener Information in den Porenraum nutzen lässt, um eine chemische Reaktion hinsichtlich der Enantioselektivität in den Produkten zu beeinflussen. Der Aufbau wohl definierter Peptide in solchen nanoporösen anorganisch-organischen Hybrid-Materialien ist ebenfalls besonders viel versprechend, denn in Zukunft eröffnet sich damit die Möglichkeit der Herstellung "poröser Enzyme". Insgesamt liefert das Projekt somit grundlegende Konzepte und auch weitergehende Ideen für die gezielte Kontrolle der Enantioselektivität von Reaktionen der organischen Chemie in porösen Materialien mit chiralen Oberflächen.

Publications

  • Amino Acid Silica Hybrid Materials with Mesoporous Structure and Enantiopure Surfaces. Angewandte Chemie International Edition, Vol. 47. 2008, Issue 49, pp. 9513–9517.
    A. Kuschel, H. Sievers, S. Polarz
    (See online at https://dx.doi.org/10.1002/anie.200803405)
  • Organosilica materials with bridging phenyl derivatives incorporated into the surfaces of mesoporous solids. Advanced Functional Materials, Vol. 18. 2008, Issue 8, pp. 1272–1280.
    A. Kuschel, S. Polarz
    (See online at https://dx.doi.org/10.1002/adfm.200701252)
  • Synthesis and Characterization of Chiral Benzylic Ether-Bridged Periodic Mesoporous Organosilicas. Chemistry - A European Journal, Vol. 14. 2008, Issue 19, pp. 5935–5940.
    J. Morell, S. Chatterjee, P.J. Klar, D. Mauder, I. Shenderovich, F. Hoffmann, M. Fröba
    (See online at https://dx.doi.org/10.1002/chem.200800239)
  • Analysis of Microporosity in Ordered Mesoporous Hierarchically Structured Silica by Combining Physisorption With in Situ Small-Angle Scattering (SAXS and SANS). Langmuir, Vol. 25. 2009, Issue 21, pp. 12670–12681.
    S. Mascotto, D. Wallacher, A. Brandt, T. Hauss, M. Thommes, G. A. Zickler, S. S. Funari, A. Timmann, B. M.
    (See online at https://dx.doi.org/10.1021/la9013619)
  • Adsorption in Periodically Ordered Mesoporous Organosilica Materials Studied by in Situ Small-Angle X-ray Scattering and Small- Angle Neutron Scattering. Langmuir, Vol. 26. 2010, Issue 9, pp. 6583–6592.
    S. Mascotto, D. Wallacher, A. Kuschel, S. Polarz, G. A. Zickler, A. Timmann, B. M. Smarsly
    (See online at https://dx.doi.org/10.1021/la903934r)
  • Effects of Primary and Secondary Surface Groups in Enantioselective Catalysis Using Nanoporous Materials with Chiral Walls. Journal of the American Chemical Society (JACS), Vol. 132. 2010, Issue 18, pp. 6558–6565.
    A. Kuschel, S. Polarz
    (See online at https://dx.doi.org/10.1021/ja1017706)
  • Towards peptide formation inside the channels of a new divinylaniline-bridged periodic mesoporous organosilica. Chemical Communications, Vol. 46. 2010, pp. 2495-2497.
    M. Beretta, J. Morell, P. Sozzani, M. Fröba
    (See online at https://dx.doi.org/10.1039/B923485C)
  • Vitalising porous inorganic silica networks with organic functions - PMOs and related hybrid materials. Chemical Society Reviews, Vol.40. 2011, pp. 608-620.
    F. Hoffmann and M. Fröba
    (See online at https://dx.doi.org/10.1039/C0CS00076K)
 
 

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