Matrix-Isolation und spektroskopische Charakterisierung von Triradikalen

• Applicant: Professor Dr. Wolfram Sander
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2007 to 2011
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 40177715

• Final Report Year: 2013

Final Report Abstract

Im Rahmen des Forschungsprojektes wurden die elektronischen und magnetischen Eigenschaften von Triradikalen im Detail untersucht. Mit Hilfe der Matrixisolationstechnik gelang es, eine ganze Reihe von Triradikalen zu synthetisieren und spektroskopisch zu charakterisieren (insbesondere durch IR und ESR-Spektroskopie). Diese Techniken ermöglichten es, einen detaillierten Einblick in die Struktur dieser faszinierenden Moleküle zu erhalten. Daraus wurden einfache, qualitative Modelle entwickelt, um die elektronischen Strukturen dieser Moleküle ohne aufwendige Rechnungen vorauszusagen. Quantitative Ergebnisse wurden durch eine intensive und fruchtbare Zusammenarbeit mit theoretischen Arbeitsgruppen erhalten.

Publications

• Dehydrophenylnitrenes: Matrix Isolation and Photochemical Rearrangements. J. Org. Chem. 72 (2007), 715 – 724
  W. Sander, M. Winkler, B. Cakir, D. Grote, Holger F. Bettinger
  
• The 1,2,3-tridehydrobenzene triradical: 2B or not 2B? The answer is 2A! J. Phys. Chem. A 111 (2007) 5071 – 5080
  L. Koziol, M. Winkler, K.N. Houk, S. Venkataramani, W. Sander, A. I. Krylov
  
• Trifluoro-1,3,5-tridehydrobenzene. Angew. Chem. 119 (2007) 4974 – 4979, Angew. Chem. Int. Ed. 26 (2007) 4888 – 4893
  S. Venkataramani, M. Winkler, W. Sander
  
• 2,3,5,6-Tetrafluorophenylnitren-4-yl: EPR Spectroscopic Characterization of a Quartet Ground State Nitreno Radical. J. Am. Chem. Soc. 130 (2008) 4396 – 4403
  W. Sander, D. Grote, S. Kossmann, F. Neese
  
• Diastereomeric N-Phenyltriazatrimethylenemethane Triplet Diradicals and a Perimidine- Derived Non-Kekulé Molecule by Photolysis of 5-Imino-4,5-dihydro-1H-tetrazoles. J. Org. Chem. (2008) 4956 – 4961
  H. Quast, W. Nüdling, G. Klemm, A. Kirschfeld, P. Neuhaus, W. Sander, D. A. Hrovat, W. T. Borden
  
• Matrix Isolation and Spectroscopic Characterization of m-Xylylene. J. Am. Chem. Soc. 130 (2008) 2993 – 3000
  P. Neuhaus, D. Grote, W. Sander
  
• Matrix Isolation and Spectroscopic Characterization of Phenylnitrene-4-yls. J. Org. Chem. 74 (2009) 7370 – 7382
  D. Grote, W. Sander
  
• 3,4,5,6-Tetrafluorophenylnitren-2-yl: A Ground-State Quartet Triradical. Chemistry Eur. J. 16 (2010) 4496 – 4506
  D. Grote, Ch. Finke, S. Kossmann, F. Neese, W. Sander
  
• EPR Spectroscopic Characterization of α,2- and α,4-Didehydrotoluene. Aus. J. Chem. 63 (2010) 1634 – 1637
  P. Neuhaus, W. Sander
  
• Isolation and Characterization of the Triradical 1,3,5-Trimethylenebenzene. Angew. Chem. 122 (2010) 7435 – 7438
  P. Neuhaus, W. Sander
  
• Matrix Isolation and Electronic Structure of Di- and Tridehydrobenzenes. Aus. J. Chem. 63 (2010) 1013 – 1047
  M. Winkler, W. Sander
  
• EPR spectroscopic and computational characterization of the 2-dehydro-m-xylylene and 4-dehydro-m-xylylene triradicals. J. Phys. Org. Chem. 24 (2011) 976 – 992
  P. Neuhaus, M. Winkler, W. Sander
  
• Matrix Isolation and Spectroscopic Characterization of 2,5,6-Trifluoropyridylnitren-3-yl. Eur. J. Org. Chem. (2012) 3229 – 3236
  D. Grote, Ch. Finke, P. Neuhaus, W. Sander