Development of a sustainable reaction sequence for the synthesis of 9,11-secosterols and its application in the synthesis of aplysiasecosterols and pinnigorgiols using a terminated (vinylogous) ketol rearrangement cascade

• Applicant: Professor Dr. Philipp Heretsch
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2017 to 2021
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 396114738

• Final Report Year: 2022

Final Report Abstract

Zusammenfassend konnten wir in diesem Projekt einen effizienten Zugang zu einer breit einsetzbaren 9,11-Secosteroidplattform entwickeln und diese in der Synthese einer Anzahl strukturell unterschiedlicher Naturstoffe einsetzen, darunter die 11(9→7)abeo-Steroide Pleurocin A/Matsutakon und Pleurocin B, sowie die 9,11-Secosteroide Leptosterol A, Ganoderin A und Pinnisterol D. In Studien konnte schließlich gezeigt werden, dass weder eine ionische Kaskade aus (vinylogen) Ketolumlagerungen, noch eine radikalische Alternative dazu geeignet waren, die Käfigstruktur der Aplysiasecosterole bzw. Pinnigorgiole aufzubauen.

Publications

• “Contemporary Synthetic Strategies towards Secosteroids, abeo-Steroids, and Related Triterpenes“, Synthesis 2019, 51, 2039–2057
  F. Noack, R.C. Heinze, P. Heretsch
  (See online at https://doi.org/10.1055/s-0037-1611576)
• “Rearranged ergostane-type natural products: chemistry, biology, and medicinal aspects”, Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 1624–1633
  F.L. Duecker, F. Reuß, P. Heretsch
  (See online at https://doi.org/10.1039/c8ob02325e)
• “Translation of a Polar Biogenesis Proposal into a Radical Synthetic Approach: Synthesis of Pleurocin A/Matsutakone and Pleurocin B“, J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 1222–1226
  R.C. Heinze, P. Heretsch
  (See online at https://doi.org/10.1021/jacs.8b13356)