Reaktivität von 2-Phospha- und 2-Arsaethinolat und Synthese der schwereren Homologen 2-Stiba- und 2-Bismuthidaethinolat

• Antragsteller: Dr. Frank Tambornino
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2017 bis 2019
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 388040773

Die unbekannten schweren Homologen des Cyanats (PnCO−, Pn = Sb, Bi) sollen hergestellt werden, Carboxylierungsreaktionen von Stibin- und Bismuthin-Derivaten stehen hierbei im Vordergrund. Das Ziel ist die Herstellung dieser Reagenzien im multigramm Maßstab um deren Chemie eingehend zu erforschen. Die Koordinations- und Molekülchemie der Anionen des Typs PnCO− (Pn = P, As, Sb, Bi) ist weitgehend unerforscht und stellt den zweiten Teil des Projektes dar. Parallelen bzw. Unterschiede zu anderen Pseudohalogen-Ionen sollen herausgearbeitet werden. Dazu werden mittels Metathesereaktionen die freien Säuren dieser Pseudohalogenide, sowie sich davon ableitende einfache Molekülverbindungen mit leichten Elementen der Gruppen 13–15 hergestellt. Kontrollierte (elektro)chemische Oxidation von PnCO− soll zur Bildung von (Inter)Pseudohalogenen führen. Die Koordination an d- und f-Elemente soll für PnCO− (Pn = As, Sb, Bi) untersucht werden. Photo- und thermochemische Decarboxylierung dieser Verbindungen sollen zur Bildung von monoanionischen Pnictid-Bausteinen (Pn−) und somit zum gezielten Aufbau von Zintl-Clustern führen. Der Aufbau neuartiger Strukturmotive in der Zintl-Chemie zur Synthese von Festkörpern aus Lösungen ist Ziel dieses interdisziplinären Teilprojektes. Alle Verbindungen werden umfassend hinsichtlich ihrer Strukturen und Eigenschaften charakterisiert. Die Charakterisierungen umfassen kristallographische Strukturbestimmungen, schwingungs- und NMR-spektroskopische Untersuchungen, magnetische Messungen und quantenmechanische Untersuchungen mit Festkörper- und Molekülmethoden.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: Großbritannien
• Gastgeber: Professor Dr. Jose Goicoechea