Enantioselektive Palladium-katalysierte Domino-Reaktionen zur Synthese von Chromanen. Totalsynthese von Diversonol, Siccanin, Siccanochromenen, Daurichromensäure, Rhododaurichromansäure A und Secalonsäuren

• Antragsteller: Professor Dr. Lutz F. Tietze
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2006 bis 2009
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 35244617

Die in meinem Arbeitskreis entwickelte enantioselektive Domino-Wacker-Heck-Reaktion zur Darstellung von Chromanen soll zur Totalsynthese der enantiomerenreinen Naturstoffe Diversonol, Siccanin, Siccanochromen, Daurichromensäure, Rhododaurichromansäure A und der Secalonsäuren eingesetzt werden. Hierbei werden entsprechende Phenole, die in ihrer Seitenkette eine trisubstituierte Doppelbindung enthalten, mit Acrylsäuremethylester, einem Enon oder einem Enal in Gegenwart von katalytischen Mengen Palladium(II)bis(trifluoracetat) und chiralen Liganden, wie den BOXAX- oder neu entwickelten Liganden, sowie äquimolaren Mengen p-Benzochinon umgesetzt. Es entsteht intermediär ein chirales Chroman mit einer Alkylpalladium-Gruppe, die in einer intermolekularen Reaktion mit dem Acrylat, dem Enon oder dem Enal abreagieren kann. Wie wir am Beispiel der enantioselektiven Totalsynthese des Vitamin E haben zeigen können, läuft die Domino-Wacker-Heck-Reaktion mit exzellenten ee-Werten von bis zu 97% und guten Ausbeuten von über 80% ab.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen