Aufklärung der Reaktionsmechanismen Titankatalysierter Umpolungsreaktionen durch Kombination von Experiment und Theorie

• Antragsteller: Professor Dr. Jan Streuff
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2015 bis 2019
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 275167197

Titan(III)-katalysierte reduktive Umpolungsreaktionen liefern einen eleganten Zugang zu C-C Knüpfungen, die mit anderen Methoden nicht direkt aufgebaut werden können. Aufbauend auf unseren bisherigen Arbeiten zur Keton-Nitril-Kupplung und der Enon-Ennitril-Kupplung sollen die Mechanismen dieser Reaktionen über einen kombinierten Ansatz aus Experiment und DFT-Rechnung studiert werden. Ziel ist es, die einzelnen Teilschritte der Katalysen nachzuvollziehen und Modelle für die Schlüsselschritte, insbesondere die C-C Knüpfungen zu erarbeiten. Die Rolle von kationischen Spezies und die Beteiligung einer zweiten Titan(III)-Spezies wird detailliert untersucht werden. Für unsere enantioselektive Ketonitrilcyclisierung soll ein Übergangszustand lokalisiert werden, der die beobachteten Selektivitäten erklärt. Für die geplanten Arbeiten liegen bereits Vorarbeiten vor, die die Durchführbarkeit der einzelnen Teilschritte belegen. Die Ergebnisse aus diesem Projekt werden maßgeblich zur Entwicklung neuer Reaktionen und zukünftiger Katalysatorgenerationen beitragen. Sie werden ein grundlegendes Verständnis reduktiver Umpolungsreaktionen im Allgemeinen ermöglichen und zukünftige Untersuchungen auf diesem Forschungsgebiet entscheidend erleichtern.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen