Chirale Guanidin-Katalysatoren zur intramolekularen Allenoat-Cyclisierung

• Antragsteller: Professor Dr. Dieter Enders, seit 5/2015 (†)
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2014 bis 2018
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 256469433

Das beantragte Forschungsprojekt beschäftigt sich mit der Erschließung intramolekularer Allenoat-Cyclisierungen unter nucleophiler Guanidin-Katalyse. In unseren Vorarbeiten konnten durch Guanidine bereits erstmalig Reaktionen an ansonsten unreaktiven, hochsubstituierten Allenoat-Estern realisiert werden. Im aktuellen Forschungsprojekt soll die Natur der Substituenten nun von chemisch passiven Alkyl-Resten auf reaktive elektrophile Gruppen erweitert werden. Hierdurch sollen bisher nicht beschriebene, intramolekulare Cyclisierungen an Allenoaten zugänglich werden. Die Arbeiten zur intramolekularen Allenoat-Cyclisierung sollen neben mechanistischen Erkenntnissen zur diversen katalytischen Aktivität von Guanidinen auch bisher kaum adressierte Fragen zur gegenseitigen Beeinflussung von axialer und zentraler Chiralität liefern, sowie letztlich auch zur Synthese biologisch aktiver Zielmoleküle verwendet werden.Einen zweiten Projektschwerpunkt bildet die de novo Synthese chiraler Guanidin-Basen zur Realisierung enantioselektiver Reaktionen. Eine bereits neu entwickelte Syntheseroute erlaubt hier Zugang zu sowohl bicyclischen als auch als Katalysatoren gänzlich unerforschten tricyclischen Guanidinen. Da Guanidine stets als multifunktionelle Bronsted- und Lewis-Basen sowie als H-Brücken-Donoren wirken, ist von diesen chiralen Guanidinen ein weiter Anwendungsbereich für verschiedenste einstufige sowie v.a. auch mehrstufige Kaskadenreaktionen zu erwarten.Das Forschungsprojekt soll somit nicht nur fundamentale Fragen auf dem Gebiet der Allenoat- und Guanidin-Chemie beantworten, sowie neue effiziente Reaktionen zum raschen Aufbau komplexer Heterocyclen liefern, sondern gleichzeitig mit chiralen Guanidinen auch ein neues, möglichst breit anwendbares Werkzeug für die organische Synthese erschließen.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen
• Ehemaliger Antragsteller: Dr. Philipp Severin Selig, bis 3/2015