Neue Chalkogenazide und andere chalkogenhaltige Materialien mit energetischen Gruppen

• Antragsteller: Professor Dr. Thomas M. Klapötke
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2006 bis 2009
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 24920361

• Erstellungsjahr: 2009

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Die erstmalige Synthese und Isolierung von hochempfindlichen Selen(IV)aziden R2Se(N3)2, RSe(N3)3, sowie die binären Se(N3)4 und [Se(N3)5]–, gelang durch Umsetzung von Selen(IV)fluoriden mit Trimethylsilylazid bei sehr tiefen Temperaturen. In Zusammenarbeit mit der Forschungsgruppe von K.O. Christe (USC) konnte u.a. die Kristallstruktur des anionischen Hexaazidoselenites [Se(N3)6]2– bestimmt werden. Die enorm reaktiven Selenfluoride erfordern Arbeitsweisen ohne Glas. In Gegenwart von Spuren von Feuchtigkeit entstehen sauerstoffhaltige Selenfluoride, wie z.B. das Trifluorselenit-Anion, dessen Struktur hier ermittelt werden konnte. Völlig überraschend konnte bei der Synthese des eher trivialen, aber bis dato noch unbekannten Sulfoniumazides [Ph3S]N3 mit Hilfe von Silberazid das binäre Silberazid-anion Ag(N3)2–, als ein Nebenprodukt isoliert und vollständig auch durch Kristallstruktur charakterisiert werden. Erstmals konnten Chalcogenonium-dinitramide [R3Ch]N(NO2)2 (Ch = S, Se, Te; R = Me, Ph) dargestellt und vollständig charakterisiert werden. Die Synthese von Trimethylsilyldinitramid Me3SiN(NO2)2 und dessen erstmalige Anwendung als Dinitramid-Transferreagenz erfolgte bei der Darstellung der neuartigen Diorganotellur(IV)bis(dinitramide) R2Te[N(NO2)2]2. Abb. 1 Zerfall des Se(N3)4 Abb. 2: Struktur des Anions in der Kristallstruktur von [Ph3S][Ag(N3)2]

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• "Bis{bis[2-(dimethylaminomethyl)phenyl]hydroxytelluronium} hexafluorosilicate chloroform tetrasolvate"; Acta Crystallogr. E, 2007, 63, o4189
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Tellurium(IV) Fluorides and Azides containing the Nitrogen Donor Substituent R = 2-Me2NCH2C6H4; Crystal Structure of RTeF3 and of an Unusual Te(VI) Fluoride Salt"; Z. Anorg. Allg. Chem. 2007, 633, 1618
  A. Hammerl, T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "The Binary Selenium(IV) Azides Se(N3)4, Se(N3)5 –, and Se(N3)6 2–"; Angew. Chem. 2007, 119, 8840; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8686. Siehe auch: Nachr. Chem., Jan. 2008, 56, 7
  T.M. Klapötke, B. Krumm, M. Scherr, R. Haiges, and K.O. Christe
  
• "First Structural Characterization of Solvate-free Silver Dinitramide, Ag[N(NO2)2]"; Dalton Trans. 2008, 5876
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Homoleptic Selenium Cyanides: Attempted Preparation of Se(CN)4 and Redetermination of the Crystal Structure of Se(CN)2"; Inorg. Chem. 2008, 47, 7025
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Oxygen versus nitrogen interactions in lithium dinitramide dihydrate and pyridinium dinitramide"; Acta Crystallogr. C, 2008, 64, m17
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Studies on the Properties of Organoselenium(IV) Fluorides and Azides"; Inorg. Chem. 2008, 47, 4712
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Synthesis and Structures of Triorganochalcogenium (Te, Se, S) Dinitramides"; Eur. J. Inorg. Chem. 2008, 4413
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "The Binary Silver Nitrogen Anion [Ag(N3)2]–"; J. Am. Chem. Soc. 2008, 131, 72
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Crystal structure of the first monomeric organotellurium(IV) oxide: bis(2-dimethylaminomethylphenyl)tellurium(IV) oxide"; Phosphorus, Sulfur and Silicon 2009, 184, 1347
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Preparation and Characterization of the First Organosulfonium Azides"; Z. Naturforsch. 2009, 64b, 467
  T.M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr
  
• "Synthesis and Application of Trimethylsilyl Dinitramide Me3SiN(NO2)2 as Dinitramide Transfer Reagent; Preparation of Covalent Organotellurium(IV) Dinitramides"; Z. Anorg. Allg. Chem. 2009, 635, 885
  T. M. Klapötke, B. Krumm, and M. Scherr