Quantifizierung der Lewis-Acidität durch 2H-NMR-Spektroskopie und Korrelation mit Reaktionskinetiken Lewis-Säure-katalysierter Reaktionen

• Applicant: Professor Dr. Gerhard Hilt
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2011 to 2016
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 200679687

• Final Report Year: 2016

Final Report Abstract

Die Quantifizierung unterschiedlicher Lewis-Säuren ist uns gelungen, und eine Korrelation zu kinetischen Daten konnte erhalten werden. Eine Vorhersage neuer Lewis-Säuren bezüglich ihrer Aktivität in organisch-chemischen Umsetzungen erscheint also machbar. Besonders hervorzuheben sind etwa die Erkenntnisse auf dem Gebiet der Silylium-Ionen, da aufgrund unserer Arbeiten das Liganden-scrambling im AK Oestreich erkannt werden konnte. Zudem konnte SnCl4 als exzellente Lewis-Säure in CBS-katalysierten Diels-Alder Reaktionen identifiziert werden. In Kombination mit quantenchemischen Rechnungen konnten wir das außergewöhnliche Verhalten von SnCl4 in solchen Systemen detailgenau rekonstruieren.

Publications

• Eur. J. Org. Chem. 2011, 5962–5966. A Lewis Acidity Scale in Relation to Relative Rate Constants of Lewis Acid Catalysed Organic Reactions
  G. Hilt, F. Pünner, J. Möbus, V. Naseri, M. A. Bohn
  (See online at https://doi.org/10.1002/ejoc.201101029)
• Eur. J. Org. Chem. 2011, 7071-7075. The Correlation of Lewis Acidities of Silyl Triflates with Reaction Rates of Catalyzed Diels– Alder Reactions
  G. Hilt, A. Nödling
  (See online at https://doi.org/10.1002/ejoc.201101307)
• Eur. J. Org. Chem. 2014, 6394–6398. 31 P NMR Spectroscopically Quantified Hydrogen-Bonding Strength of Thioureas and Their Catalytic Activity in Diels–Alder Reactions
  A. R. Nödling, G. Jakab, P. R. Schreiner, G. Hilt
  (See online at https://doi.org/10.1002/ejoc.201402871)
• Organometallics 2014, 33, 302−308. Ferrocene-Stabilized Silicon Cations as Catalysts for Diels−Alder Reactions: Attempted Experimental Quantification of Lewis Acidity and ReactIR Kinetic Analysis
  A. R. Nödling, K. Müther, V. H. G. Rohde, G. Hilt, M. Oestreich
  (See online at https://doi.org/10.1021/om401040y)