1,1-Carboboration of Alkynes - Development of an Unusual Reaction

• Applicant: Professor Dr. Gerhard Erker
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2010 to 2018
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 183729294

• Final Report Year: 2018

Final Report Abstract

Unsere „Advanced 1,1-Carboboration Reaction“, die meist unter milden Bedingungen verlaufende 1,1-Carboborierungsreaktion von Alkinen mit stark elektrophilen Boranen mit Pentafluorphenyl-Substituenten stellt eine wesentliche Fortentwicklung der „Wrackmeyer-Reaktion“ von speziell funktionalisierten Alkinen mit einfachen Alkylboranen dar. Wir haben unsere Reaktion zur Synthese von Fünfring-Heterocyclen (Phosphole, Borole, Thiophene) und benzannelierten Aromaten und Heteroaromaten wesentlich fortentwickelt. Dies geschieht in 1,1-Carboborierungssequenzen von Bis-alkinyl Verbindungen über zunächst gebildete funktionalisierte Alkenylboran-Zwischenstufen. Die Endprodukte werden dann durch intramolekulare 1,1-Alkenylborierung mit den verschiedenen Acetylenfunktionalitäten gebildet. Wir haben in einer Reihe von Beispielen intramolekulare frustrierte Phosphan/Boran Lewispaare (P/B FLPs) als die reaktive Boran-Komponente für 1,1-Carboborierungsreaktionen eingesetzt. Ihre Reaktionen mit geeignet substituierten Alkinen lieferte neue P/B FLPs mit erweiterten und neu funktionalisierten Gerüsten. Die chemischen Eigenschaften dieser neuen FLP Systeme z. B. zur Aktivierung kleiner Moleküle wurden geprüft.

Publications

• „Frustrated Lewis Pair Modification by 1,1-Carboboration: Disclosure of a Phosphine Oxide Triggered Nitrogen Monoxide Addition to an Intramolecular P/B Frustrated Lewis Pair“. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 9014–9027
  R. Liedtke, F. Scheidt, J. Ren, B. Schirmer, A. J. P. Cardenas, C. G. Daniliuc, H. Eckert, T. H. Warren, S. Grimme, G. Kehr, G. Erker
  
• „Preparation of Dithienylphospholes by 1,1-Carboboration“. Chem. Eur. J. 2014, 20, 11883–11893
  J. Möbus, A. Galstyan, A. Feldmann, C. G. Daniliuc, R. Fröhlich, C. A. Strassert, G. Kehr, G. Erker
  
• „Reactions of Boroles Formed by 1,1-Carboboration“. Organometallics 2015, 34, 229–235
  F. Ge, G. Kehr, C. G. Daniliuc, G. Erker
  
• „Advanced 1,1-carboboration reactions with pentafluorophenylboranes“. Chem. Sci. 2016, 7, 56–65
  G. Kehr, G. Erker