Protected Disilenides as Building Blocks for Conjugated Polydisilenes

• Applicant: Dr. Antje Meltzer
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2010 to 2011
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 177317314

Der vorliegende Vorschlag ist in der Fachrichtung Naturwissenschaft im Fach Chemie einzuordnen. Das Thema ist in dem Grenzbereich zwischen anorganischer Molekülchemie und organischer Polymerchemie angesiedelt und befasst sich mit niedrigkoordinierten Siliciumverbindungen, respektive mit den Siliciumanaloga der Olefine. Das Ziel des Forschungsaufenthalts ist die Darstellung von geschützten Disileniden, die als Bausteine für die gezielte Synthese von konjugierten pi-Systemen mit multiplen Si=Si-Doppelbindungen (Oligo- und Polydisilene) genutzt werden können. Diese dienen als Modellverbindungen für die Siliciumanaloga von bekannten, elektrisch leitfähigen, organischen Polymeren. Im ersten Abschnitt des vorgeschlagenen Forschungsprojektes ist geplant, ein Schutzgruppenkonzept, das für die gezielte Darstellung konjugierter Polydisilene notwendig ist, zu erarbeiten. Potentiell geeignete Schutzgruppen wie zum Beispiel TMOP (1,3,5-Trimethoxyphenyl), TPIP (1,3,5-Tris(N-piperidino)phenyl), Cp* (Pentamethylcyclopentadienyl) und Flu (9-Methylfluorenyl) werden hierfür zunächst an strukturell einfachen Silanen getestet. Schritt für Schritt wird dann die Komplexität der Substrate erhöht. An dem bekannten Lithium-tris (triisopropylphenyl)disilenid kann durch die Einführung von Schutzgruppen ein Disilen mit geschützter Funktionalität erhalten werden, an dem die entsprechende reduktive Entschützungsreaktion zunächst unter Vernachlässigung der Regioselektivität optimiert wird. Im nächsten Abschnitt werden geschützte Lithiumdisilenide dargestellt, die schließlich als Bausteine für die Synthese konjugierter Polydisilene dienen sollen. Diese Lithiumdisilenide werden nun durch Salzmetathese mit halogenierten aromatischen Vernetzungseinheiten zu Si=Si-doppelbindungshaltigen pi-Systemen mit geschützter Funktionalität verknüpft. Durch nachfolgende Reaktionen erfolgt der Aufbau zu Oligo- und Polydisilenen.

• DFG Programme: Research Fellowships
• International Connection: United Kingdom
• Host: Professor Dr. David Scheschkewitz