Charge and electron transfer in asymmetrical mixed-valent compounds
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Ein wesentliches Ergebnis aus diesem Projekt ist die Erkenntnis, dass viele Metallkomplexe mit elektronisch π-konjugierten Brückenliganden nur scheinbar gemischte Metallvalenzen aufweisen. Obwohl dies häufig durch stufenweise Elektroneneinlagerung (-> Elektrochemie) und langwellige Strahlungsabsorption (-> Spektroskopie) im nahen Infrarotbereich nahegelegt wird, belegen Elektronenspinresonanz(ESR)-Untersuchungen, dass die zunächst nur als Mediatoren eingesetzten organischen Brückenkomponenten oft den Hauptanteil des ungepaarten Elektrons enthalten. In solchen Fällen führt die Spindelokalisation selbst bei asymmetrisch konstruierten Koordinationsverbindungen zu keiner konventionell nachweisbaren intramolekularen Austauschdynamik. Mit schnelleren (hochenergetischen) Untersuchungsverfahren, insbesondere Röntgen-spektroskopischen Methoden (XPS, XAS) könnten derartige Phänomene eher detektiert werden. Entsprechende ultraschnelle Schaltvorgänge auf molekularem Niveau sind prinzipiell für die Weiterentwicklung der Informationstechnologie von Interesse. Im Verlauf der Arbeiten am Projekt wurde eine Reihe neuer oder zuvor nicht genutzter Brückenliganden entwickelt, welche die Metall-Metall-Kommunikation befördern sollten. Die daraus resultierenden zweikernigen Koordinationsverbindungen des Rutheniums wurden strukturell und im Hinblick auf elektronische Eigenschaften (Spektroskopie, Elektrochemie, Magnetresonanz) untersucht, und die gewonnenen Erkenntnisse können für weiterführende Forschungen unter Verwendung anderer Metalle und mit dem Ziel mehrkerniger Cluster und koordinationspolymerer Verbindungen, einschließlich neuartiger redox-aktiver MOF-Systeme, nützlich werden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- “Redox-Rich Spin-Spin Coupled Semiquinoneruthenium Dimers with Intense Near-IR Absorption”. Inorg. Chem. 50 (2011) 4753-4763
T. Kundu, B. Sarkar, T.K. Mondal, S.M. Mobin, F.A. Urbanos, J. Fiedler, R. Jiménez-Aparicio, W. Kaim und G.K. Lahiri
- “Reductive Approach to Mixed Valency (n = 1-) in the Pyrazine Ligand-Bridged [(acac)2Ru(µ-L2-)Ru(acac)2]n (L2- = 2,5-Pyrazine-dicarboxylate) through Experiment and Theory”. Inorg. Chem. 50 (2011) 7040-7049
A. Das, T. Scherer, S. Maji, T.K. Mondal, S.M. Mobin, F.A. Urbanos, R. Jiménez-Aparicio, W. Kaim und G.K. Lahiri
- “Asymmetrical Diruthenium Complex Bridged by a Redox-active Ligand”. Inorg. Chem. 51 (2012) 1675-1684
A. Das, T.M. Scherer, A.D. Chowdhury, S.M. Mobin, W. Kaim und G.K. Lahiri
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ic201975h) - “Charged but Found Not Guilty: Innocence of the Suspect Bridging Ligands [RO(O)CNNC(O)OR]2- = L2- in [(acac)2Ru(µ-L)Ru(acac)2]n, n = +,0,-,2-”. Inorg. Chem. 51 (2012) 9273-9281
S. Roy, B. Sarkar, H.-G. Imrich, J. Fiedler, S. Záliš, R. Jimenez-Aparicio, F. A. Urbanos, S.M. Mobin, G.K. Lahiri und W. Kaim
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ic300809w) - “Correspondence of RuIIIRuII and RuIVRuIII Mixed Valent States in a Small Dinuclear Complex”. Chem. Eur. J. 18 (2012) 5667-5675
H. Agarwala, T. Scherer, S. Maji, T.K. Mondal, S.M. Mobin, J. Fiedler, F.A. Urbanos, R. Jiménez-Aparicio, W. Kaim und G.K. Lahiri
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201103618) - “Sensitivity of the Valence Structure in Diruthenium Complexes as a Function of Terminal and Bridging Ligands”. Inorg. Chem. 53 (2014) 6082-6093
A. Mandal, H. Agarwala, S. Plebst, S.M. Mobin, J.L. Priego, R. Jiménez- Aparicio, W. Kaim und G.K. Lahiri
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ic500452h) - “Uncommon cis Configuration of a Metal-Metal Bridging Noninnocent Nindigo Ligand”. Inorg. Chem. 53 (2014) 9348-9356
P. Mondal, S. Plebst, R. Ray, S.M. Mobin, W. Kaim und G.K. Lahiri
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ic501460d) - “Metal-induced Thiophene Ring Opening and C-C Bond Formation to Produce Unique Hexa-1,3,5-trienediyl-Coupled Non-Innocent Ligand Chelates”. Chem. Eur. J.
F. Ehret, M. Bubrin, S. Záliš, J.L. Priego, R. Jiménez-Aparicio und W. Kaim
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201502748) - “UV-vis-NIR Spectroelectrochemical Study of Tetrathiorhenate-Bridged Diruthenium Complexes”. Polyhedron 86 (2015) 71-75
A. Grupp, J. Fiedler und W. Kaim
(Siehe online unter https://doi.org/10.1016/j.poly.2014.05.016)
