Kinetics of the Multi-Channel Unimolecular Dissociation of Formaldehyde

• Applicant: Professor Dr. Jürgen Troe
• Subject Area: Theoretical Chemistry: Electronic Structure, Dynamics, Simulation ; Physical Chemistry of Molecules, Liquids and Interfaces, Biophysical Chemistry
• Term: from 2009 to 2015
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 117782860

Unimolekulare Reaktionen, die in mehreren Kanälen ablaufen, können durch komplizierte intramolekulare Dynamik bestimmt werden und - als Konsequenz - komplizierte kinetische Eigenschaften besitzen. Die Dissoziation von Formaldehyd (H2CO) zu molekularen (H2 + CO) und radikalischen (H + HCO) Reaktionsprodukten soll als Prototyp dieses Verhaltens untersucht werden. Dazu werden ab initio-Potentialflächen der niedrigsten Singulett- und Triplett-Zustände verwendet. Die Dynamik auf diesen Potentialflächen soll mit klassischen Trajektorienrechnungen (CT) und dem Statistischen Adiabatischen Kanal-Modell (SACM/CT) modelliert werden. Die Resultate werden mit experimentell bestimmten Produktverteilungen nach photochemischer Anregung und thermischen Zerfallsgeschwindigkeiten verglichen. Die Konkurrenz der unimolekularen Prozesse mit zwischenmolekularem Energietransfer wird behandelt. Dabei werden Druck- und Temperaturabhängigkeiten von thermischen Zerfallsgeschwindigkeiten sowie Details der Quantenausbeuten der Photolyse über weite Bereiche modelliert.

• DFG Programme: Research Grants